N-甲基甲酰苯胺是一種重要的有機(jī)合成甲?;噭?捎糜卺t(yī)藥行業(yè)合成噻命嘧啶嘧啶(Pyrantel)和抗鼻充血藥環(huán)已君(Propylhexedrine)等等,分子式是C8H9NO。
特征:無色液體。
密度(g/mL,20/4℃):1.0948
熔點(diǎn)(ºC):14-15
沸點(diǎn)(ºC,常壓):243
沸點(diǎn)(ºC):128-129℃(2.93kPa)kPa)。
折射率:1.5589
閃點(diǎn)(ºC):126
溶解性:溶于乙醇、乙醚、丙酮,微溶于水。
1.由N-甲酰苯胺與硫酸二甲酯發(fā)生反應(yīng)。將N-甲酰苯胺與硫酸二甲酯混合,攪拌冷卻下滴氫氧化鉀溶液,溫度控制在15℃以下。滴加后,繼續(xù)在20-25℃攪拌1小時(shí),反應(yīng)混合物呈微堿性。慢慢滴入濃氨水,分解過量硫酸二甲酯。然后靜置分層,取上油減壓蒸餾,收集130-133℃(2.13kPa)蒸餾分,即N-甲基甲酰苯胺,收率約90。
2.由N-甲基苯胺與甲酸發(fā)生反應(yīng)。將N-甲基苯胺、甲酸和甲苯混合,加熱蒸餾,蒸出水分,溫度升至108-110℃蒸出甲苯。將剩余物減壓蒸餾,即成品。
1.用作有機(jī)合成中間體。
2.N-甲基甲酰苯胺在有機(jī)合成中,主要用作Vilsmeier-Haak反應(yīng)中的甲酰化試劑。它看起來與DMF的功能完全相同,但由于MFA分子中芳基的存在,其反應(yīng)中間體更加穩(wěn)定,產(chǎn)品的產(chǎn)量高于DMF。與此同時(shí),MFA在水中沒有DMF那么溶解,所以后處理比DMF更方便。
使用MFA的Vilsmer-Haak反應(yīng)條件非常溫和,1、2-二氯乙烷是最常用的反應(yīng)溶劑,有時(shí)也可以在沒有溶劑的情況下進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)可在室溫或反應(yīng)溶劑的回流溫度下進(jìn)行,產(chǎn)量一般為中高水平。例如,在POCL3的存在下,MFA可以與活的芳香化合物發(fā)生反應(yīng),并將甲酰基引入芳香環(huán)。用氨基、羥基或烷氧基代替的苯環(huán)可以很容易地通過試劑的Vilsmer-Hak反應(yīng)產(chǎn)生相應(yīng)的苯甲醛衍生物(型1、型2)。
雜原子芳香化合物的反應(yīng)更容易,具有重要的應(yīng)用價(jià)值,如吲哚、吡咯或噻唑衍生物(型3、型4)。
使用MFA的Vilsmer-Haak反應(yīng)的選擇主要來自兩個(gè)方面。當(dāng)反應(yīng)底物中含有多個(gè)芳香環(huán)時(shí),使用有限的MFA可以優(yōu)先考慮反應(yīng)活性高的環(huán)。當(dāng)反應(yīng)底物中含有多個(gè)相同的反應(yīng)位點(diǎn)時(shí),過量的MFA可以同時(shí)發(fā)生甲酰化反應(yīng),產(chǎn)生多甲酰化合物。